據“江西應急管理”微信公眾號通報，3月11日1時(shí)39分，宜春市銅鼓縣江西百利達藥業(yè)有限公司發(fā)生爆炸事故，造成1人死亡，2人受傷。初步分析表明反應釜在回收甲苯過(guò)程中發(fā)生爆炸。據不完全統計，zui近三年，至少發(fā)生了五起反應釜爆炸導致人員死亡的事故，造成10人死亡，30人受傷。精細化工企業(yè)反應釜為什么爆炸事故頻發(fā)？如何預防？

　　一、精細化工生產(chǎn)過(guò)程的特點(diǎn)

　　精細化工產(chǎn)品種類(lèi)繁多，包括無(wú)機化合物、有機化合物、聚合物及其化合物。生產(chǎn)過(guò)程有許多共同的特點(diǎn):

　　diyi，大多是間歇小批量生產(chǎn)。生產(chǎn)流程長(cháng)，規模小，自動(dòng)化水平低。

　　dier，精細化工生產(chǎn)過(guò)程涉及許多操作單元。如物料輸送、加熱、反應、采樣分析in反應釜、精制(蒸)蒸餾、冷卻、萃取、結晶、重結晶、過(guò)濾(離心)、干燥、包裝等。，并且在一個(gè)反應釜中可能有兩個(gè)或多個(gè)單元操作。

　　第三，使用的易燃、易爆、有毒、有害溶劑種類(lèi)繁多。例如甲苯、甲醇、四氫呋喃、正己烷和二氯乙烷。

　　四是大量使用引發(fā)劑，如甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氨基鈉、偶氮二異丁腈等。

　　第五，要求原料純度高。雜質(zhì)不僅影響目標產(chǎn)物的收率，還會(huì )增加反應過(guò)程的anquan風(fēng)險。

　　第六，生產(chǎn)過(guò)程中使用大量腐蝕性酸堿，如鹽酸、硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。

　　第七，由于原輔材料的腐蝕性，生產(chǎn)設備大多內襯搪瓷，使用非金屬管道或內襯金屬管產(chǎn)生的靜電不易消除。

　　第八，精細化工行業(yè)發(fā)展迅速，保密程度高，反應機理和風(fēng)險不太為人所知，部分企業(yè)員工素質(zhì)較低。

　　其中精細化學(xué)反應過(guò)程中熱量的意外釋放容易引起反應釜爆炸和火災。因此，2017年1月，原國家anquan監管總局發(fā)布《關(guān)于加強精細化學(xué)反應anquan風(fēng)險評估的指導意見(jiàn)》(安監總發(fā)〔2017〕1號)，旨在通過(guò)開(kāi)展精細化學(xué)反應anquan風(fēng)險評估，了解反應過(guò)程中反應熱的釋放情況，改進(jìn)anquan設施設計，完善風(fēng)險控制措施，提升企業(yè)本質(zhì)anquan水平，有效預防事故發(fā)生。

　　國務(wù)院安委會(huì )發(fā)布的《全國anquan生產(chǎn)專(zhuān)項整治三年行動(dòng)計劃》和《危險化學(xué)品專(zhuān)項整治實(shí)施方案》均明確要求精細化工企業(yè)做到“四個(gè)零”，其中一項就是按要求進(jìn)行應對anquan風(fēng)險評估，有力促進(jìn)了國內化工行業(yè)anquan形勢的穩定和好轉。

　　二、反應釜爆炸原因及預防措施

　　精細化學(xué)品的生產(chǎn)特點(diǎn)決定了反應釜在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)過(guò)程中始終處于不穩定狀態(tài)。當不穩定狀態(tài)達到臨界點(diǎn)時(shí)，如果處理不當或不及時(shí)，反應釜可能會(huì )爆炸。反應釜爆炸的原因有很多，通常是多種原因疊加的結果。根據其直接原因，大致可分為以下六種:

　　(1)反應失控

　　硝化、氧化、氯化、硝化和聚合都是強放熱反應。如果加料速度過(guò)快或突然斷電或停水，容易引起反應熱的積聚，使反應釜中的溫度和壓力急劇上升，導致爆炸。

　　案例一:2017年7月2日，江西省九江市彭澤縣稷山工業(yè)園區某化工公司，事故發(fā)生時(shí)冷卻失敗，企業(yè)違規停用anquan聯(lián)鎖裝置，致使大量反應熱無(wú)法被冷卻介質(zhì)帶走，系統溫度持續上升；反應產(chǎn)物對硝基苯胺在高溫下分解，導致系統溫度和壓力迅速升高，發(fā)生高壓反應釜爆炸。。

　　案例二:2020年2月，山東賢達農化有限公司全資子公司遼寧賢達農科有限公司發(fā)生爆炸，造成5死10傷，直接經(jīng)濟損失約1200萬(wàn)元。事故發(fā)生的直接原因是:烯草酮工段diyi次操作未對物料進(jìn)行復核確認，dier次操作誤將丙酸酮和氯胺同時(shí)加入氯胺儲罐V1428中，導致丙酸酮和氯胺在儲罐中反應，放熱蓄熱，物料溫度逐漸升高，放熱速度逐漸加快，zui終導致物料分解爆炸。

　　預防措施:遵守操作規程，通過(guò)控制溫度和進(jìn)料速度來(lái)控制反應速度；加強工程技術(shù)措施的檢查，如報警、聯(lián)鎖、SIS系統是否完好；確保生產(chǎn)過(guò)程中公共及輔助工程(水、電、氣、汽)的穩定運行；根據過(guò)程風(fēng)險水平改進(jìn)控制措施。

　　(2)靜電

　　在精細化工生產(chǎn)過(guò)程中，總有各相(氣、液、固)加料、攪拌、加熱、冷卻、取樣、中和、精制(蒸)蒸餾、抽真空、破真空、物料轉移、過(guò)濾、干燥、包裝等操作程序。，而材料之間的相對運動(dòng)產(chǎn)生靜電，可能造成的事故zui多。

　　案例三:2013年3月11日凌晨5點(diǎn)左右，操作工阮某按操作流程完成R304反應釜乙醇蒸餾，關(guān)閉真空閥，停止真空機組，開(kāi)始降溫，用空氣打破真空。當空氣迅速進(jìn)入封閉的真空狀態(tài)反應釜內摩擦因靜電火花引起化學(xué)爆炸，R304反應釜釜蓋與釜體分離并炸飛，管道破裂，部分屋頂損壞，造成一名值班操作人員輕傷。幸運的是，由于爆炸后冷卻水管道破裂，現場(chǎng)形成了水幕，沒(méi)有引發(fā)火災。。

　　案例四:2017年12月9日凌晨2時(shí)20分左右，江蘇省連云港市聚鑫生物公司間二氯苯生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸，導致該裝置所在的4個(gè)車(chē)間及相鄰的6個(gè)車(chē)間倒塌，造成10人死亡，1人輕傷。事故的直接原因是:尾氣處理系統中的氮氧化物(夾帶硫酸)串入保溫釜，與釜內物料發(fā)生化學(xué)反應，不斷放熱升溫，釋放出氮氧化物氣體。用壓縮空氣壓制物料時(shí)，高溫物料與空氣接觸，反應加劇。緊急泄壓放空時(shí)，靜電火花燃燒，釜內壓力突然升高，大量物料噴出，與釜外空氣形成爆炸性混合物，遇火源發(fā)生爆炸。江蘇省連云港市堆溝港化工園區某生物科技公司4號車(chē)間發(fā)生爆炸，導致相鄰6號車(chē)間局部坍塌。事故造成10人死亡，1人受傷，事故造成直接經(jīng)濟損失4875萬(wàn)元。直接原因是尾氣處理系統的氮氧化物(夾帶硫酸)串接在1號保溫釜內，與回收殘液中加入的間硝基氯苯、間二氯苯、1，2，4-三氯苯、1，3，5-三氯苯和硫酸根離子形成混酸，在絕熱高溫下與釜內物料發(fā)生化學(xué)反應，不斷放熱升溫，釋放出氮氧化物氣體(黃煙)。用壓縮空氣壓制物料時(shí)，高溫物料與空氣接觸，反應加劇(超范圍)。緊急泄壓放空時(shí)，遇到靜電火花，釜內壓力突然升高，大量物料噴出，與釜外空氣形成爆炸性混合物，遇到燃燒的火源發(fā)生爆炸。

　　注意事項:嚴禁用真空或氣壓輸送物料，嚴禁用泵和金屬(或導靜電措施)管道輸送易燃液體；用氮氣打破真空；反應釜用可燃液體設置氮氣密封。

　　(3)材料交叉或加錯材料。

　　案例五:2014年7月7日，云南曲靖鐘毅合成化工有限公司合成一廠(chǎng)一車(chē)間氯苯回收系統發(fā)生爆燃事故，造成3人死亡，4人受傷，直接經(jīng)濟損失560萬(wàn)元。事故直接原因:氯苯回收塔底部AO-導熱油換熱器泄漏，高溫導熱油泄漏到殼程與氯苯殘液混合，導致塔內溫度升高，殘液氣化壓力急劇上升，導致氯苯回收塔爆炸燃燒。云南曲靖某公司合成一廠(chǎng)一車(chē)間氯苯回收塔底部AO-導熱油換熱器泄漏，高溫導熱油泄漏到殼程與氯苯殘液混合，導致塔內溫度升高，殘液氣化壓力急劇上升，導致氯苯回收塔爆炸燃燒。

　　案例六:2018年7月12日，四川宜賓恒達科技有限公司發(fā)生重大爆炸事故，造成19人死亡，12人受傷，直接經(jīng)濟損失4142萬(wàn)余元。某公司“712”重大爆炸事故的直接原因是恒達科技公司生產(chǎn)咪唑乙煙酸過(guò)程中，操作人員將無(wú)包裝標簽的氯酸鈉作為丁酰胺加入R301釜中脫水。在攪拌狀態(tài)下，丁酰胺-氯酸鈉混合物形成具有快速爆燃能力的爆炸體系。開(kāi)始蒸汽加熱后，丁酰胺-氯酸鈉混合物的BAM摩擦和撞擊感度隨著(zhù)釜內溫度的升高而增加。在釜內物料、物料及附件與內壁的相互碰撞和摩擦下，釜內丁酰胺-氯酸鈉混合物發(fā)生化學(xué)爆炸，導致釜體解體。隨著(zhù)釜體解體沖出的高溫甲苯蒸汽迅速與外界空氣形成爆炸性混合物，產(chǎn)生二次爆炸。同時(shí)造成車(chē)間現場(chǎng)儲存的氯酸鈉、甲苯、甲醇等物料爆炸燃燒，二、三車(chē)間起火燃燒，進(jìn)一步擴大事故后果，造成重大人員傷亡和財產(chǎn)損失。

　　預防措施:定期檢查設備；分析材料交聯(lián)對系統可能產(chǎn)生的影響，并實(shí)施合理的措施；加強危險化學(xué)品出入庫、標志和標簽管理，加強從業(yè)人員操作技能培訓。

　　(4)物質(zhì)分解和爆炸

　　精細化工企業(yè)常見(jiàn)的操作是，反應完成后，將此反應釜作為蒸餾器，將其溶劑蒸餾回收再利用。如果產(chǎn)品受熱分解，操作溫度沒(méi)有得到有效控制，可能會(huì )引起物質(zhì)分解和爆炸。

　　案例七:2006年7月28日，江蘇省鹽城市射陽(yáng)縣鹽城氟源化工有限公司一車(chē)間氯化塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。事故的直接原因是氯化反應器冷凝器在沒(méi)有冷卻水、塔頂沒(méi)有產(chǎn)品流出的情況下，沒(méi)有立即停車(chē)，而是錯誤地繼續加熱升溫，使物料(2，4-二硝基氟苯)長(cháng)時(shí)間保持高溫，zui終導致其分解爆炸。

　　案例八:江蘇省鹽城市射陽(yáng)縣某公司臨海分公司1號車(chē)間氯化塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。事故的直接原因是氯化反應器冷凝器在沒(méi)有冷卻水、塔頂沒(méi)有產(chǎn)品流出的情況下，沒(méi)有立即停車(chē)，而是錯誤地繼續加熱升溫，使物料(2，4-二硝基氟苯)長(cháng)時(shí)間保持高溫，zui終導致其分解爆炸。

　　預防措施:收集和利用材料的熱穩定性數據；制定異常工況的應急措施；根據材料特性改進(jìn)控制措施。

　　(5)設備缺陷

　　設備完整性是企業(yè)anquan生產(chǎn)的物質(zhì)基礎。

　　案例九:2005年7月26日，江蘇省無(wú)錫市胡埭精細化工廠(chǎng)六氯環(huán)戊二烯試生產(chǎn)過(guò)程中，雙環(huán)戊二烯裂解釜發(fā)生爆炸，造成9死3傷。事故的直接原因是，在六氯環(huán)戊二烯生產(chǎn)過(guò)程的裂解反應階段，由于雙環(huán)戊二烯裂解器制造質(zhì)量存在嚴重缺陷，下端管板與殼體法蘭連接的角焊縫開(kāi)裂，導致裂解器熱載體熔鹽流入雙環(huán)戊二烯裂解釜。熔鹽中含有55個(gè)點(diǎn)強氧化劑硝酸鉀，與裂解釜中的雙環(huán)戊二烯等有機物發(fā)生劇烈反應，導致裂解釜爆炸。

　　案例10:江蘇無(wú)錫某化工廠(chǎng)六氯環(huán)戊二烯試生產(chǎn)過(guò)程中，雙環(huán)戊二烯裂解釜發(fā)生爆炸，造成9死3傷。事故的直接原因是，在六氯環(huán)戊二烯生產(chǎn)過(guò)程的裂解反應階段，由于雙環(huán)戊二烯裂解器制造質(zhì)量存在嚴重缺陷，下端管板與殼體法蘭連接的角焊縫開(kāi)裂，導致裂解器熱載體熔鹽流入雙環(huán)戊二烯裂解釜。熔鹽中含有55個(gè)點(diǎn)強氧化劑硝酸鉀，與裂解釜中的雙環(huán)戊二烯等有機物發(fā)生劇烈反應，導致裂解釜爆炸。

　　預防措施:做好設備的全生產(chǎn)周期管理，特別是高溫高壓設備的進(jìn)貨檢驗；通過(guò)工藝參數的變化預測設備的使用情況；制定異常工況的應急措施。

　　(6)雜質(zhì)引起的爆炸

　　雜質(zhì)相對于目標產(chǎn)物或主要成分具有爆炸性(如多硝基化合物)，積累(濃縮)到一定濃度后可能發(fā)生爆炸。或者雜質(zhì)存在會(huì )加速其他材料的分解。如蒽醌法生產(chǎn)過(guò)氧化氫，工作液的氫化反應在堿性條件下進(jìn)行，而氫化液的氧化反應和過(guò)氧化氫的萃取bixu在酸性條件下進(jìn)行。如果氧化溶液是堿性的，過(guò)氧化氫會(huì )分解，引起事故。

　　案例11:2021年10月14日，江蘇淮安工業(yè)園區某企業(yè)雙氧水裝置因工作液pH值控制不當發(fā)生爆炸；。

　　案例十二:2012年8月25日，山東郭進(jìn)化工廠(chǎng)雙氧水車(chē)間發(fā)生爆炸事故，造成3人死亡，7人受傷，直接經(jīng)濟損失約750萬(wàn)元。事故的直接原因是粘土床中的鈀催化劑和氧化鋁粉末隨加氫液進(jìn)入氧化塔，引起過(guò)氧化氫分解，使塔內壓力和溫度升高。緊急停車(chē)后，未采取排放、泄壓等應急措施，高溫高壓導致氧化塔上塔爆炸。山東淄博某企業(yè)雙氧水車(chē)間，白土床中的鈀催化劑和氧化鋁粉末隨加氫液進(jìn)入氧化塔，導致雙氧水分解，塔內壓力和溫度升高，導致氧化塔上塔爆炸事故，造成3人死亡，7人受傷，直接經(jīng)濟損失約750萬(wàn)元。

　　預防措施:收集化學(xué)品的危險特性信息，根據其特性確定使用和儲存條件；加強對工藝參數的監控；制定異常工況的應急措施。